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红外分光光度计波数示值误差测量结果不确定度的评定

发布时间:2008-08-06 作者:任彦丽 齐二矿 韩忠宵 来源:www.jlbjb.com 浏览:4835

河北省计量科学研究院 任彦丽 齐二矿 韩忠宵

一、测量方法

1.测量依据:JJG681-1990《色散型红外分光光度计检定规程》。
2.环境条件:温度(15~30)℃,相对湿度≤65%。
3.测量标准:聚苯乙烯标准片,波数误差限0.2cm-1
4.被测对象:红外分光光度计,波数示值误差±(4~8)cm-1
5.测量过程:在规定的条件下,用被测红外分光光度计直接测量聚苯乙烯标准片的吸收峰值波数,重复测量3次,3次的算术平均值与参考波数之差值,即为波数示值误差。
6.评定结果的使用:在符合上述条件下的测量结果,一般可直接使用本不确定度的评定结果。

  二、数学模型


式中:Δ——红外分光光度计波数示值误差;——红外分光光度计波数示值的算术平均值;——参考波数的数值。

  三、输入量的标准不确定度评定

1.输入量的标准不确定度u()的评定
输入量的不确定度来源主要是红外分光光度计的测量不重复性,可以通过连续测量得到测量列,采用A类方法进行评定。
对一台红外分光光度计,若选择参考波数为1601.4cm-1吸收带,连续测量10次,得到测量列
1601.5,1601.5,1601.5,1601.6,1601.5,1601.6,1601.6,1601.6,1601.5,1601.5(cm-1)

单次实验标准差:s=
=0.052cm-1
任意选取3台红外分光光度计,每台分别测量参考波数为3027.1,1601.5,906.7cm-1的三条吸收带,在重复性条件下连续测量10次,得到9组测量列,每组测量列分别按上述方法计算得出单次实验标准差如表1所示。


合并样本标准差为:

实际测量情况,在重复性条件下连续测量3次,以该3次测量算术平均值为测量结果,则可得到

=0.036cm-1
自由度为:ν1=ν1j=9×(10-1)=81
2.输入量的标准不确定度u()的评定
聚苯乙烯薄膜(即输入量)属自然基准,其误差限为0.2cm-1,假定波数在该区间内服从等概率分布,且以3条吸收谱线测量结果的算术平均值作为测量结果,则波数 的标准不确定u()为

估计其相对不确定度为10%,则可得出其自由度
ν()=1/(2×0.12)=50

  四、合成标准不确定度的评定

1.灵敏系数
数学模型:
灵敏系数:c1==1c2==-1
2.标准不确定度的汇总表
输入量的标准不确定度汇总于表2


3.合成标准不确定度的计算
输入量彼此独立不相关,所以合成标准不确定度可按下式得出

4.合成标准不确定度的有效自由度
合成标准不确定度的有效自由度νeff为:

为方便使用,νeff可近似为78,对结果不会有多大影响。

  五、扩展不确定度的评定

取置信概率p=95%,查t分布表得出
t95(100)=1.984
扩展不确定度为
U95=t95(100)·uc(Δ)
=1.984×0.076cm-1=0.15cm-1

  六、测量不确定度的报告与表示

红外分光光度计波数示值误差测量结果的扩展不确定度
U95=0.15cm-1νeff=78

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